Unter den Wolhyniendeutschen befanden sich Personen, die in der deutschen nationalen Minderheit in Wolhynien eine besonders herausragende Rolle spielten. Dies waren vor allem lutherische Pastoren. Unter den Deutschen, die in den Städten lebten, gab es diejenigen, die hohe Positionen innehatten und das wirtschaftliche und soziale Leben maßgeblich beeinflussten. Unter den Wolhyniendeutschen befanden sich Großgrundbesitzer, Kaufleute, Gründer von Industrieunternehmen, Ingenieure, Ärzte, Apotheker, Juroren, Beamte von Stadt-, Kreis- und Gouvernementsämter, Mitglieder des Vereins der Forscher von Wolhynien, Dichter, Schriftsteller, Mäzen und Ehrenbürger einzelner Städte.
Die bekanntesten von ihnen waren die Familie Arndt von Schytomyr, die Familien des weltberühmten Pianisten Swjatoslaw Richter und Ingenieur-Architekt Arnold Ensch in Schytomyr, der gesellschaftspolitische, kulturelle Figur, Diplomat, Philanthrop und Baron Theodor Steinheil in Horodok (Riwne), O. Rilke in Riwne, Ludwig Paul Caylus (Kelus?) in Nowohrad-Wolynskyj, die Familie Kleindienst in Luzk, berühmter Fotograf der Zwischenkriegszeit Ernst Steiner (Steuner? Stewner?), einer der Mitbegründer und langjähriger Vorsitzender des „Historischen Vereins "Wolhynien" im Nachkriegsdeutschland, Historiker, Mäzen und Persönlichkeit des öffentlichen Lebens Nikolaus Arndt und so weit.